Trifenyylifosfiini, molekyylikaava c18h15p, molekyylipaino 262,30. Joka on valkoista luonnonvalkoista kiteistä jauhetta; Se liukenee helposti alkoholiin, bentseeniin ja trikloorimetaaniin ja liukenematon veteen. Trifenyylifosfiini on tärkeä homogeenisen katalyytin ligandi, jota käytetään petrokemian ja hienokemian tuotannossa, ja sen uusia käyttötarkoituksia kehitetään jatkuvasti ja kysyntä kasvaa vuosi vuodelta.
Trifenyylifosfiini on fosfiinin trifenyylisubstituentti, joka on pääasiassa pelkistävä ja nukleofiilinen. Sen sovelluskentät ovat seuraavat:
1. Tärkeä homogeenisen katalyytin ligandi, jota käytetään petrokemian ja hienokemian tuotannossa.
2. Rodiumfosfiinikompleksikatalyytin perusraaka-aine.
3. Sillä on tärkeä rooli D2-vitamiinin, A-vitamiinin, klooripromysiinin ja muiden lääkkeiden ja kasvipigmenttien synteesissä.
4. Kirkasteet, lämmön stabilointiaineet, valon stabilointiaineet, antioksidantit, palonestoaineet, antistaattiset aineet, kumiset otsoninestoaineet ja analyyttiset reagenssit väriaineteollisuudessa.
5. Trifenyylifosfiinia käytetään laajalti kemianteollisuudessa. Se on tärkeä katalysaattori hienokemikaalien synteesissä. Teknisten parannusten avulla uusia öljynjalostuskatalyyttejä voidaan soveltaa paremmin; Uusi biokatalyysiteknologia ja katalyytti; Uudet ja tehokkaat katalyytit ympäristönsuojeluun; Uudet katalyytit orgaaniseen synteesiin; Uudet tehokkaat katalyytit polyolefiineille; Uudet materiaalit katalyytin kantajalle ja erilaiset uudet katalyyttipromoottorimateriaalit; Sitä voidaan käyttää myös toiminnallisina hienokemikaaleina ja uusina paperinvalmistuksen erikoiskemikaaleina; Uudet öljykenttäkemikaalit, jotka soveltuvat suojaavaan hyödyntämiseen ja tehostettuun öljyn talteenottoon; Uudet pinta-aktiiviset aineet; Korkean suorituskyvyn vesiohenteiset toiminnalliset pinnoitteet ja lisäaineet; Uudet tekstiilien värjäyksen ja viimeistelyn apulaitteet; Korkean suorituskyvyn ympäristöystävällinen liima; Uudet turvallisuus- ja ympäristönsuojelu pigmentit ja väriaineet; Tehokkaat ympäristöystävälliset nahkakemikaalit. Trifenyylifosfiinia voidaan käyttää myös tärkeänä kemiallisena synteesin kemiallisena tuotteena, kuten - karoteenin, kefprosiilin ja kefdinirin synteesin välituotteet.
Trifenyylifosfiini on tärkeä homogeenisten katalyyttien ligandi, jota käytetään nykyaikaisessa petrokemian ja hienokemian tuotannossa, kuten Wilkinson-katalyytit olefiinien homogeeniseen katalyyttiseen hydraukseen ja hienokemian teollisuudessa käytettävät vistamoksiinireagenssit, joita käytetään laajasti. Trifenyylifosfiinin synteesistä on raportoitu pitkään kirjallisuudessa. On kolme päämenetelmää:
(1) Grignardin reagenssimenetelmä;
(2) Trifenyylifosfiinioksidin pelkistysmenetelmä;
(3) Natriummenetelmä.
Michaelis raportoi jo vuonna 1882, että natrium-bromibentseenifosforitrikloridia käytetään trifenyylifosfiinin valmistukseen eetteristä, mutta taaksepäin kehittynyt natriumhiekan valmistustekniikka ja eetterin käyttö varhaisessa vaiheessa rajoittivat natriummenetelmän soveltamista ja kehittämistä. kirjallisuusraporttien perusteella voidaan todeta, että pääasiallinen tutkimustyö on keskittynyt vuoden 1960 jälkeen. 1960- ja 1970-luvuilla päätutkimustyönä olivat Grignardin menetelmä ja natriummenetelmä ja patentteja raportoitiin 14. 1980-luvulta lähtien tutkimustyö on ollut pääasiassa natriummenetelmällä ja trifenyylifosfiinioksidin pelkistysmenetelmällä, ja 17 patentista raportoitiin.
Vertaa kolmea menetelmää:
Grignard-prosessi: sitä on käytetty laajamittaisessa tuotannossa pitkään. Vaikka dodonov ja muut ovat parantaneet saantoa 76 prosenttiin - 91 prosenttiin, se ei ole ihanteellinen liuottimen tetrahydrofuraanin suuren häviön, korkean hinnan ja pitkän syklin sekä monimutkaisen tetrahydrofuraanin suuren toimintahäviön vuoksi. hinta ja pitkä kierto.
Trifenyylifosfiinioksidin pelkistysmenetelmä: tutkimus alkoi jätekatalyytin uudelleenkäytöstä ja nousi vähitellen, mutta käytettyjen pelkistysaineiden, kuten R3a l.naa ih4 plus a ICL3, clsih, S plus Pd / C ja niin edelleen hinta on suhteellisen suuri. korkea. Jos sitä käytetään teollisessa tuotannossa, kustannukset ovat edelleen erittäin korkeat, eikä se pysty vastaamaan kasvaviin trifenyylifosfiinimarkkinoihin.
Natriummenetelmä: käytetyt raaka-aineet ovat metallinatriumia, halogenoitua bentseeniä, fosforitrihalogenidia ja liuottimina tolueenia, butyylieetteriä, bentseeniä, dietyylieetteriä jne. kirjallisuudessa raportoidut saannot ovat 44 % ~ 95 %. Sitä vastoin natriummenetelmällä on edut alhaiset kustannukset, lyhyt reaktiosykli ja yksinkertainen toiminta. Natriumhiekan tuotantoteknologian kehittäminen kotona ja ulkomailla.
Tekniikan parantamisella on erittäin hyvät kehitysnäkymät, ja sen arvioidaan korvaavan hallitsevassa asemassa olevan Grignardin menetelmän.
On kaksi tapaa valmistaa trifenyylifosfiinia natriummenetelmällä:
Yksi on natriumin, klooribentseenin ja fosforitrikloridin seoksen yksivaiheinen reaktio, joka vaatii katalyyttisen initioinnin;
Toinen tapa on, että natrium ja klooribentseeni muodostavat ensin natriumbentseeniä ja reagoivat sitten fosforitrikloridin kanssa trifenyylifosfiinin valmistamiseksi.
Hyvän katalyytin valinnan perusteella edellisellä menetelmällä on enemmän etuja. Siinä ei ole vain lyhyt sykli ja yksinkertaiset vaiheet, vaan se voi myös välttää erittäin aktiivisen natriumbentseenin häviämisen.
Tähän mennessä yksivaiheisesta synteesistä on julkaistu vain vähän raportteja, ja ne kaikki ovat patentteja. Trifenyylifosfiini ja diklooritrifenyylifosfiini valitaan katalyytteiksi, ja saanto on alle 93 prosenttia. Valitsimme katalyytiksi dibromitrifenyylifosfiinin, jota ei ole raportoitu kirjallisuudessa, ja valitsimme edullisen natriummenetelmän trifenyylifosfiinin syntetisoimiseksi yhdessä vaiheessa, ja saimme ihanteelliset tulokset 92,4 prosentin saannolla. Samaan aikaan trifenyylifosfiinin valmistus dibromitryfenyylifosfiinilla katalyyttinä on ihanteellinen synteettinen reitti alhaisin kustannuksin. Sille on ominaista alhaiset kustannukset, yksinkertainen toiminta, korkea saanto ja puhdas tuote. Reaktion käynnistymisen hallinta on parempi kuin trifenyylifosfiinilla ja diklooritrifenyylifosfiinilla. Optimaaliset reaktio-olosuhteet ovat: reaktiolämpötila 30 - 40 °C; Materiaalisuhde Na "PHC l.pcl on 6.1.3. * 1, reaktion aloituslämpötila on 50 ~ 60 astetta C ja natriumhiekan keskimääräinen halkaisija on edullisesti alle 40 μm. Sen tulee täyttää katalyyttisen laatuindeksin , mutta esikäsittely ennen reaktiota on välttämätöntä Keskimääräinen saanto oli 80,15 prosenttia ja puhtaus > 99 prosenttia.