5-JODOINDOLIon orgaaninen yhdiste, joka on isomeeri, joka sisältää jodiatomin Intian ytimessä ja jolla on laaja käyttöalue, kuten lääketeollisuus, biokemiallinen tutkimus ja muilla aloilla. Seuraavassa on joitain yleisiä 5-IODOINDOLEN synteesimenetelmiä:
1. Sandmeyer-reaktio:
Sandmeyer-reaktio on yksi yleisimmistä 5-jodoindolisynteesimenetelmistä. Tämä reaktio alkaa yleensä 5-nitroindolilla, joka tuotetaan kemiallisesti pelkistämällä 5-aminoindoliksi, ja sitten 5-jodoindolia saadaan käsittelemällä 5-aminoindolia ylimäärällä jodia ja hypokloriitilla. Tämä menetelmä vaatii vankkojen kokeellisten taitojen käyttöä syntetisoidun 5-jodoindolin puhtauden ja saannon varmistamiseksi.
5-JODIINDOLI on yleisesti käytetty orgaaninen valosähköinen materiaali, ja yksi sen valmistusmenetelmistä on Sandmeyer-reaktiomenetelmä. Menetelmässä käytetään 5-JODOINDOLIA raaka-aineena ja se käy läpi sarjan kemiallisia reaktioita, jotta lopulta saadaan kohdetuote.
Sandmeyer-reaktiomenetelmän vaiheet ovat seuraavat:
(1.) Valmistele lähtöaineet. Valmistele reagoivia aineita, kuten 5-JODIINDOLI, kuparikloridi, natriumkloridi, nitrofenoli ja rikkihappo.
(2.) Sekoita 5-JODOINDOLI liuokseen. Lisää 5-JODOINDOLI liuokseen, jossa on natriumkloridia ja nitrofenolia, ja sekoita hyvin sekoittaaksesi.
(3.) Lisää kuparikloridia. Lisää kuparikloridia reaktioliuokseen vähitellen ja sekoita hyvin reaktion edistämiseksi.
(4.) Lisää rikkihappoa. Lisää rikkihappoa reaktioliuokseen vähitellen ja sekoita hyvin reaktion nopeuttamiseksi.
(5.) Lisää natriumnitriitti tipoittain. Natriumnitriittiä lisättiin hitaasti tipoittain reaktioliuokseen sekoittaen jatkuvasti, kunnes reaktio oli täydellinen.
(6.) Siirrä reaktioliuos. Reaktioliuos siirrettiin saostusliuokseen ja tuote saostettiin.
(7.) Suodatin. Tuote suodatettiin, pestiin ja kuivattiin, jotta lopulta saatiin kohdetuote 5-nitro INDOLE.
Yllä oleva on 5-IODOINDOLEN Sandmeyer-reaktiomenetelmä ja sen yksityiskohtaiset vaiheet.
2. Syklisointireaktiota varten:
Tällä menetelmällä 5-jodoindol-2-yyliasetaatti voidaan muuntaa vastaavaksi 5-jodi-indoliksi kuumentamalla reaktiota hiilitrikloridissa. Tämä reaktio vaatii pitkän reaktioprosessin ja vaatii erityisiä kemikaaleja, jotka ovat tämän menetelmän rajoituksia.
Tarkat vaiheet ovat seuraavat:
(1.) Lisää ensin rautakloridi ja LiBr kuivattuun asetonitriiliin ja sekoita. Sitten lisättiin 5-bromidindiini ja katalyytti Pd(OAc)2 ja seos kuumennettiin 80 asteeseen.
(2.) Lisäämällä jatkuvasti N-metyylibentseenisulfonamidia ja pitämällä reaktioseos lämpötila-alueella 80 astetta - 90 astetta.
(3.) Sitten reaktioseos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja suodatettiin kohdetuotteen -5-JODOINDOLI saamiseksi.
(4.) Tuote voidaan puhdistaa puhdistustekniikoilla, kuten korkean erotuskyvyn nestekromatografialla (HPLC) tai pylväskromatografialla.
On huomioitava, että synteesiprosessin aikana on välttämätöntä kiinnittää huomiota normaaleihin laboratorioturvallisuustoimintoihin ja noudattaa käyttöohjeen turvallisuusmääräyksiä kemiallisten kokeiden turvallisuuden ja tarkkuuden varmistamiseksi.
3. Stillen reaktio:
Stille-reaktio on nukleofiiliseen aromaattiseen substituutioreaktioon perustuva menetelmä, jossa 5-bromi-indolin ja tinan käyttö on yleinen menetelmä 5-jodi-indolin valmistamiseksi. Tämä reaktio on hitaampi, vaatii pidemmän reaktioajan ja vaatii lisätoimenpiteitä reaktion sujuvan etenemisen varmistamiseksi.
Vaiheet ovat seuraavat:
(1.) Fenyylitinayhdisteiden synteesi: anna steariinihapon reagoida typen suojattuna Sn:n (SnCl4) kanssa, jolloin muodostuu Sn (steariinihappoa) 4. Sn(stearaatti)4 saatetaan sitten reagoimaan fenyylimagnesiumhalogenidin kanssa, jolloin muodostuu fenyylifenyylitinaoksitiinia (Ph2Sn(O) )Ph).
(2.) 5-JODOINDOLIN synteesi: Indoli saatetaan reagoimaan asetonitriililiuottimessa etyylijodidin kanssa, jolloin muodostuu 5-JODOINDOLI.
(3.) Reaktio-olosuhteet: Anna fenyylifenyylitinaoksidin, palladiumkatalyytin ja 5-JODIINDOLIN reagoida typen suojassa ja lämpökäsittele kohdetuotteen muodostamiseksi.
(4.) Rakenneanalyysi: käytä tekniikoita, kuten ydinmagneettista resonanssia (NMR) ja korkean suorituskyvyn nestekromatografiaa (HPLC), suorittaaksesi rakenneanalyysin ja reaktiotuotteiden puhtaustestauksen.
(5.) Tulokset ja keskustelu: Kohdetuote valmistettiin 5-JODOINDOLIN Stillen reaktiolla, ja reaktio-olosuhteet ja tuotteen rakenne analysoitiin ja keskusteltiin, mikä loi perustan hyödyllisten johdannaisten synteesille.
Yhteenvetona voidaan todeta, että 5-JODOINDOLEN Stillen reaktio on tehokas kemiallinen synteesimenetelmä, jota voidaan käyttää useiden tärkeiden orgaanisten yhdisteiden valmistukseen.
4. Yhdistetty Sandmeyer-reaktio ja Hiyama-reaktio:
Sandmeyer-reaktio ja Hiyama-reaktio yhdistetään 5-kloori-indolin reagoimiseksi organotinareagenssin kanssa, jolloin saadaan 5-jodi-indoli alumiinitrikloridin katalyysin alaisena. Tämä lähestymistapa edellyttää peruskemian tuntemusta varmistaakseen tasaisen reaktion ja tuottaakseen erittäin puhtaan tuotteen.
5-JODOINDOLE Sandmeyer-reaktio ja Hiyama-reaktio yhdistetty menetelmä
Sandmeyer-reaktio on tärkeä aromaattinen kemiallinen reaktio, jota käytetään yleensä syntetisoimaan aryylityppiyhdisteitä aminoyhdisteiden kautta, ja HIyama-reaktio on reaktio hiili-pii-sidosten synteesiin piipohjaisten reagenssien avulla. Näiden kahden reaktion yhdistelmä voi tuoda substituentteja ja piipohjaisia funktionaalisia ryhmiä aryyliyhdisteisiin. Konkreettiset reaktiovaiheet:
(1.) Diatsoniumsuolan valmistus: Lisää 5-JODOINDOLI kuparioksidin ja natriumkloridin sekoitettuun liuokseen, lisää väkevää typpihappoa tipoittain, sekoita suurella nopeudella 10 minuuttia, lisää sitten hitaasti boorihappo, sekoita 5 pöytäkirja. Lopuksi liuoksen pH säädettiin arvoon 5,5 5-prosenttisella NaOH:lla. Tässä vaiheessa sakka on diatsoniumsuolaa.
(2.) Korvaavan aineen vaihto: lisää kuparinitraattiliuosta ja lisää sitten kaliumkloridia tai rautakloridia, jotta diatsoniumsuola muuttuu aminoyhdisteeksi.
(3.) Hiyama-reaktio alkalisissa olosuhteissa: lisäämällä TMS-tinakloridia, etanolia, boorihappoa, kuparikatalyyttiä ja TBAF:a suurempien molekyylisten piisubstituoitujen yhdisteiden muodostamiseksi. Reaktiotuote saatiin uuttamalla kloroformin ja veden seoksessa.
Kokonaisreaktioprosessi:
C8H6IN plus CuCl plus NaNO2plus HCl → 5-jodi-1H-indatsoli plus N2plus H2O
C8H6IN plus CuCl plus NaNO2plus H2O → 5-Jodi-1H-atsolit
C8H6IN plus CuCl plus NaNO2plus H3BO3→ 5-Aminoindatsoli
C7H7N3plus CuCl2plus KCl → 5-kloori-indatsolit
5-kloori-indatsolit plus EtOH plus B2O3plus CuCl → 5-alkoksi-indatsolit
5-alkoksi-indatsolit plus TMS-Cl plus Et3N → 5-alkoksi-indatsolit-SiMe3
Yhteenvetona voidaan todeta, että 5-jodoindolia voidaan syntetisoida eri menetelmillä. Valittava menetelmä on määritettävä laboratorio-olosuhteiden, kemiallisen tietämyksen tason ja reaktiovaatimusten mukaan.